--《痕量物質(zhì)分析氣相色譜法》
1、冷柱頭進(jìn)樣概念
所謂冷往頭進(jìn)樣是在無(wú)隔膠(即俗稱的硅膠墊片).無(wú)樣品分流、無(wú)閃蒸加熱汽化即“三無(wú)”的條件下，將樣品直接進(jìn)到色譜柱柱頭上的一種進(jìn)樣技術(shù)。在冷狀態(tài)下進(jìn)樣是該技術(shù)的zui大特點(diǎn)故稱之為”冷”住頭進(jìn)樣。

由于是在“三無(wú)”情況進(jìn)樣，因此得到的定量度優(yōu)于其它進(jìn)樣技術(shù)。該技術(shù)不存在進(jìn)柱前的加熱汽化，避免了樣品組分的分解、重排、反應(yīng)等岐化間題;無(wú)隔膜注射進(jìn)樣，不會(huì)因隔膜的污染而產(chǎn)生鬼峰等干擾，也不存在針頭選擇性蒸發(fā)和非線性分流的影響。因此，它是測(cè)定性痕量組分的另一種有效直接進(jìn)樣技術(shù)。

2、冷柱頭進(jìn)樣系統(tǒng)以及操作方法
從技術(shù)發(fā)展來(lái)看，冷柱頭進(jìn)樣系統(tǒng)主要分為往射器進(jìn)樣和無(wú)注射器進(jìn)樣兩種方式。早期的Schomburg方式是無(wú)注射器進(jìn)樣，它是借助一個(gè)體積為5-10μL的鉗鍋或微型管把樣品送到柱瑞的，不存在樣品的泄漏損失，定量精度較好。而Crob方式則是通過(guò)一個(gè)帶有持別細(xì)長(zhǎng)的注射針頭的注射器(圖1)把樣品送到柱頭的。此系統(tǒng)的密封是依括注射器針頭(外徑0.3mm，內(nèi)徑0.1mm)和進(jìn)樣通道之間(內(nèi)徑0.3mm)的緊密配合實(shí)現(xiàn)的。進(jìn)樣前，截止閥關(guān)閉以保持系統(tǒng)壓力；進(jìn)樣時(shí)，將注射器的細(xì)長(zhǎng)針頭插人錐形孔的進(jìn)樣通道，停在截止閥上方。當(dāng)柱的初始溫度穩(wěn)定后、打開截止閥。將針頭直插毛細(xì)管柱上進(jìn)行快速進(jìn)樣，(此時(shí)系統(tǒng)壓力依靠注射器針頭和進(jìn)樣通道之間的密合來(lái)實(shí)現(xiàn))，然后提回到截止閥上方，關(guān)好閥門、再拔出注射器針頭開始程序升溫分析，在進(jìn)樣過(guò)程中，要從進(jìn)樣底部通入冷空氣，以使柱人門處處于”冷”的狀態(tài)。

一般在使用這種冷柱頭進(jìn)樣技術(shù)時(shí)要在程序升溫下工作，因此應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖团c之相適應(yīng)的柱箱初溫，進(jìn)樣量和進(jìn)樣速度也應(yīng)合適。進(jìn)樣量過(guò)大(＞1μL）和進(jìn)樣速度過(guò)快，毛細(xì)管柱程序升溫溫度跟不上，會(huì)造成柱頭嚴(yán)重過(guò)載，出現(xiàn)高沸點(diǎn)組分色譜峰的分叉。為了避免樣品在柱頭分布的加寬和不均勻。1983年Hinshaw和Yang設(shè)計(jì)了一種可程序升溫的柱頭進(jìn)樣器。這種進(jìn)樣器，在注入口形成注射和汽化兩個(gè)沮度區(qū)，不受柱溫的影響。樣品么液態(tài)形式注人注射區(qū)后，溶利在汽化區(qū)迅速汽化并與落質(zhì)分離，溶質(zhì)則得到濃縮聚焦成很窄的起始帶。柱溫因不受進(jìn)樣溫度限制，可以選擇較高的初溫以利溶質(zhì)峰的銳化和縮短分折時(shí)間。

2.冷柱頭進(jìn)樣的優(yōu)缺點(diǎn)
(1)主要優(yōu)點(diǎn)
①采用無(wú)墊片冷進(jìn)樣技術(shù)，消除了寬沸程樣品失真和不穩(wěn)定組分的吸附和分解。
②柱效和分解精度都高}（RSD＝1％）。
③易于實(shí)現(xiàn)常規(guī)操作。
④同不分流進(jìn)樣相比，樣品濃度可高至0.1％，進(jìn)樣量＜0.1μL。

(2)缺點(diǎn)
①濃度>0.1%的樣品需要用溶劑稀釋。
②非揮發(fā)性組分沉積在柱頭，污染柱子。
③需要專門的超細(xì)長(zhǎng)針頭，易折斷，操作不方便。
④大量溶劑進(jìn)入柱子，對(duì)液膜有影響，易引起峰形擴(kuò)張。
⑤保留值重復(fù)不好，不易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。

3、冷柱頭程序升溫汽化進(jìn)樣
Poy、Schomburg等人分析了分流、不分流、柱頭進(jìn)樣等的缺點(diǎn)和局限性后，提出了冷柱頭程序升溫汽化進(jìn)樣技術(shù)。結(jié)構(gòu)如圈2所示。

圖2中玻塊襯管長(zhǎng)50mm，外徑2.0，內(nèi)徑1.0，內(nèi)裝硅烷化玻璃珠，或不同性固定相為預(yù)柱。其作用是捕集、分離和保護(hù)分析柱。汽化溫度0～400℃需準(zhǔn)確控制，可在15s內(nèi)由50℃升到350℃

1.進(jìn)樣方式
采用一般注射器進(jìn)樣，可用三種方式進(jìn)樣：
1)冷不分流進(jìn)樣(全部樣品進(jìn)柱)。
2)冷溶劑分離進(jìn)樣(把溶劑分離掉)。
3)熱或冷汽化分流進(jìn)樣。

2.主要優(yōu)點(diǎn)
1)適于精密準(zhǔn)確定分析，可靠性與冷柱頭進(jìn)樣相同。
2)適于三種不同操作方式進(jìn)樣的通用型進(jìn)樣系統(tǒng)。
3)適于普通注射器進(jìn)樣，毛細(xì)管柱不需伸直。
4)內(nèi)襯管當(dāng)預(yù)柱，消除了非揮發(fā)性組分對(duì)柱子的污染，清洗更換方便。
5)操作方便，能與自動(dòng)進(jìn)樣器配合使用。

3.缺點(diǎn)
缺點(diǎn)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜，造價(jià)高。